Synthesis of Branched Alkylboronates by Copper-Catalyzed Allylic Substitution Reactions of Allylic Chlorides with 1,1-Diborylalkanes

-Junghoon Kim, Sangwoo Park, Jinyoung Park,  Seung Hwan Cho*

Reported herein is a copper-catalyzed SN2′-selective allylic substitution reaction using readily accessible allylic chlorides and 1,1-diborylalkanes, a reaction which proceeds with chemoselective C−B bond activation of the 1,1-diborylalkanes. In the presence of a catalytic amount of [Cu(IMes)Cl] [IMes=1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazole-2-ylidene] and LiOtBu as a base, a range of primary and secondary allylic chlorides undergo the SN2′-selective allylic substitution reaction to produce branched alkylboronates. The synthetic utilities of the obtained alkylboronates are also presented.

알릴화 치환반응을 통한 탄소-탄소 결합 반응은 화합물의 골격을 형성하는데 중요한 반응이다. 특히 촉매 반응을 통해 알릴화 치환반응의 자리 선택성을 조절하는 것은 유기화학 분야에서 여전히 중요한 과제로 여겨진다. 

이에 본 연구에서는 구리촉매와 N-heterocyclic carbene 리간드의 조합을 통해 1,1-알킬 이붕소 화합물의 붕소 작용기를 화학 선택적으로 활성화 하여 알릴자리 염소 화합물의 자리 선택적 알릴화 치환 반응을 개발 하였다. 

이 연구는 알릴화 치환반응을 통해 비대칭 합성 분야로의 확장 및  부분 입체 선택성을 갖는 화합물을 합성하는데 새로운 가능성을 제시하였다. 

이러한 연구 내용은 독일의 화학저널 “안게반테케미 (Angewandte Chemie)에 개제 확정되었다.